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2019-2020年高考化學一輪復習 專題八 第4講 難溶電解質的溶解平衡 蘇教版
[考綱要求] 1.了解難溶電解質的沉淀溶解平衡，了解溶度積的含義及其表達式，能進行相關的計算。2.了解難溶電解質的沉淀轉化的本質。
考點一 沉淀溶解平衡及應用
1．沉淀溶解平衡
(1)沉淀溶解平衡的概念
在一定溫度下，當難溶強電解質溶于水形成飽和溶液時，溶解速率和生成沉淀速率相等的狀態(tài)。
(2)溶解平衡的建立
固體溶質溶液中的溶質
①v溶解>v沉淀，固體溶解。
②v溶解＝v沉淀，溶解平衡。
③v溶解
0為例
外界條件
移動方向
平衡后c(Ag＋)
平衡后c(Cl－)
Ksp
升高溫度
正向
增大
增大
增大
加水稀釋
正向
不變
不變
不變
加入少量AgNO3
逆向
增大
減小
不變
通入HCl
逆向
減小
增大
不變
通入H2S
正向
減小
增大
不變
(5)電解質在水中的溶解度
20 ℃時，電解質在水中的溶解度與溶解性存在如下關系：
2．沉淀溶解平衡的應用
(1)沉淀的生成
①調節(jié)pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質，可加入氨水調節(jié)pH至7～8，離子方程式為Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。
②沉淀劑法
如用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑。
②鹽溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。
③氧化還原溶解法
如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。
(3)沉淀的轉化
①實質：沉淀溶解平衡的移動(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉化)。
②應用：鍋爐除垢、礦物轉化等。
深度思考
1．下列方程式①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)、
②AgCl===Ag＋＋Cl－、?、跜H3COOHCH3COO－＋H＋各表示什么意義？
答案 ①AgCl的沉淀溶解平衡；②AgCl是強電解質，溶于水的AgCl完全電離；③CH3COOH的電離平衡。
2．(1)在實驗室中怎樣除去NaCl溶液中的BaCl2?
(2)怎樣除去AgI中的AgCl?
答案 (1)向溶液中加入過量的Na2CO3溶液充分反應，過濾，向濾液中加適量鹽酸。
(2)把混合物與飽和KI溶液混合，振蕩靜置，溶度積大的AgCl就慢慢轉化為溶度積小的AgI。
題組一 沉淀溶解平衡及其影響因素
1．下列說法正確的是( )
①難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，溶液中各種離子的溶解(或沉淀)速率都相等
②難溶電解質達到沉淀溶解平衡時，增加難溶電解質的量，平衡向溶解方向移動
③向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SO沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含SO
④Ksp小的物質其溶解能力一定比Ksp大的物質的溶解能力小
⑤為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀
⑥洗滌沉淀時，洗滌次數越多越好
A．①②③ B．①②③④⑤⑥
C．⑤ D．①⑤⑥
答案 C
解析?、匐y溶電解質達到沉淀溶解平衡時，不同離子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，這與其化學計量數有關；②難溶電解質是固體，其濃度可視為常數，增加它的量對平衡無影響；③生成BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2＋和SO，因為有BaSO4的沉淀溶解平衡存在；④同類型物質的Ksp越小，溶解能力越小，不同類型的物質則不能直接比較；⑤稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解；⑥洗滌沉淀一般2～3次即可，次數過多會使沉淀溶解。
2．已知溶液中存在平衡：
Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH<0，下列有關該平衡體系的說法正確的是( )
①升高溫度，平衡逆向移動
②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子濃度
③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液
④恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高
⑤給溶液加熱，溶液的pH升高
⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質量增加
⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質量不變
A．①⑥ B．①⑥⑦
C．②③④⑥ D．①②⑥⑦
答案 A
解析 加入碳酸鈉粉末會生成CaCO3，使Ca2＋濃度減小，②錯；加入氫氧化鈉溶液會使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度積較大，要除去Ca2＋，應把Ca2＋轉化為更難溶的CaCO3，③錯；恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動，Ca(OH)2固體轉化為CaCO3固體，固體質量增加，⑥正確；加入NaOH固體平衡向左移動，Ca(OH)2固體質量增加，⑦錯。
題組二 沉淀溶解平衡在工農業(yè)生產中的應用
(一)廢水處理
3．水是人類生存和發(fā)展的寶貴資源，而水質的污染問題卻越來越嚴重。目前，世界各國已高度重視這個問題，并積極采取措施進行治理。
(1)工業(yè)廢水中常含有不同類型的污染物，可采用不同的方法處理。以下處理措施和方法都正確的是__________(填字母)。
選項
污染物
處理措施
方法類別
A
廢酸
加生石灰中和
物理法
B
Cu2＋等重金屬離子
加硫化物沉降
化學法
C
含純堿的廢水
加石灰水反應
化學法
(2)下圖是某市污水處理的工藝流程示意圖：
①下列物質中不可以作為混凝劑(沉降劑)使用的是____(填字母)。
A．偏鋁酸鈉 B．氧化鋁
C．堿式氯化鋁 D．氯化鐵
②混凝劑除去懸浮物質的過程是________(填字母)。
A．物理變化 B．化學變化
C．既有物理變化又有化學變化
答案 (1)BC (2)①B?、贑
解析 (1)工業(yè)廢水中的廢酸可加生石灰中和，屬于化學變化；CuS、HgS、Ag2S均難溶，所以加硫化物如Na2S可沉淀Cu2＋等重金屬離子，消除污染；純堿可加入石灰水生成CaCO3沉淀而除去。
(2)偏鋁酸鈉、堿式氯化鋁、氯化鐵水解生成膠體，除去懸浮物，而Al2O3難溶于水，不能產生膠體，不能作混凝劑。在除去懸浮物的過程中既有物理變化又有化學變化。
(二)制備物質
4．(xx·河北高三普通高等學校招生5月適應性考試)氫氧化鎂常用于制藥工業(yè)，還是重要的綠色阻燃劑。
(1)氫氧化鎂為白色晶體，難溶于水，易溶于稀酸和銨鹽溶液，為治療胃酸過多的藥物。
寫出氫氧化鎂溶于銨鹽溶液發(fā)生反應的離子方程式________________________________________________________________________。
(2)氫氧化鎂在350 ℃時開始分解，500 ℃時分解完全。請分析氫氧化鎂可用于阻燃劑的原因是(至少寫兩點)
________________________________________________________________________。
(3)某工廠用六水合氯化鎂和粗石灰制取的氫氧化鎂含有少量氫氧化鐵雜質，通過如下流程進行提純精制，獲得阻燃劑氫氧化鎂。
已知EDTA只能與溶液中的Fe2＋反應生成易溶于水的物質，不與Mg(OH)2反應。雖然Fe(OH)2難溶于水，但步驟②中隨著EDTA的加入，最終能夠將Fe(OH)2除去并獲得純度高的Mg(OH)2。請從沉淀溶解平衡的角度加以解釋______________________________。
答案 (1)Mg(OH)2(s)＋2NH(aq)===Mg2＋(aq)＋2NH3·H2O(aq)
(2)氫氧化鎂在350 ℃以上分解過程中要吸熱，抑制可燃物溫度的上升，降低燃燒速度；氫氧化鎂分解過程中產生的水汽稀釋了可燃性氣體及氧氣，可阻止燃燒
(3)Fe(OH)2懸濁液中存在如下平衡：Fe(OH)2Fe2＋＋2OH－，當不斷滴入EDTA時，EDTA將結合Fe2＋促使平衡向右移動而使Fe(OH)2不斷溶解
考點二 溶度積常數及應用
1．溶度積和離子積
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：
溶度積
離子積
概念
沉淀溶解的平衡常數
溶液中有關離子濃度冪的乘積
符號
Ksp
Qc
表達式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度
Qc(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的濃度是任意濃度
應用
判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出
②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)
③Qcc(Mg2＋)，D錯誤。
4．(2011·浙江理綜，13)海水中含有豐富的鎂資源。某同學設計了從模擬海水中制備MgO的實驗方案：
模擬海水中的離子濃度/mol·L－1
Na＋
Mg2＋
Ca2＋
Cl－
HCO
0.439
0.050
0.011
0.560
0.001
注：溶液中某種離子的濃度小于1.0×10－5 mol·L－1，可認為該離子不存在；
實驗過程中，假設溶液體積不變。
Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9
Ksp(MgCO3)＝6.82×10－6
Ksp[Ca(OH)2]＝4.68×10－6
Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12
下列說法正確的是( )
A．沉淀物X為CaCO3
B．濾液M中存在Mg2＋，不存在Ca2＋
C．濾液N中存在Mg2＋、Ca2＋
D．步驟②中若改為加入4.2 g NaOH固體，沉淀物Y為Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物
答案 A
解析 由于HCO＋OH－＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2O反應存在，且Ksp(CaCO3)＝4.96×10－9，又可求得c(CO)·c(Ca2＋)＝1.0×10－3×1.1×10－2>Ksp(CaCO3)，因此X為CaCO3，A正確；Ca2＋反應完后剩余濃度大于1.0×10－5 mol·L－1，則濾液M中存在Mg2＋、Ca2＋，B不正確；pH＝11.0時可求得c(OH－)＝10－3 mol·L－1，Ksp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，c(Mg2＋)＝ mol·L－1<1.0×10－5 mol·L－1，因此N中只存在Ca2＋不存在Mg2＋，C不正確；加入4.2 g NaOH固體時沉淀物應是Mg(OH)2，D錯誤。
5．(xx·山東理綜，15)某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達到沉淀溶解平衡后，改變溶液pH，金屬陽離
子濃度的變化如圖所示。據圖分析，下列判斷錯誤的是( )
A．Ksp[Fe(OH)3]②>③
(2)[xx·浙江理綜，26(1)]已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－
相關物質的溶度積常數見下表：
物質
Cu(OH)2
Fe(OH)3
CuCl
CuI
Ksp
2.2×10－20
2.6×10－39
1.7×10－7
1.3×10－12
某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，為得到純凈的CuCl2·2H2O晶體，加入__________，調至pH＝4，使溶液中的Fe3＋轉化為Fe(OH)3沉淀，此時溶液中的c(Fe3＋)＝______________。過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結晶，可得到CuCl2·2H2O晶體。
答案 Cu(OH)2[或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3]
2．6×10－9 mol·L－1
解析 Fe(OH)3、Cu(OH)2的Ksp分別為2.6×10－39、2.2×10－20，則Fe3＋、Cu2＋開始產生沉淀時c(OH－)分別為2.97×10－10 mol·L－1、3.53×10－7 mol·L－1。除去酸性CuCl2溶液中的少量FeCl3，可加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3或CuO或CuCO3調節(jié)溶液的pH，使Fe3＋先轉化為沉淀析出。pH＝4時，c(H＋)＝10－4 mol·L－1，則c(OH－)＝ mol·L－1＝1×10－10 mol·L－1，此時c(Fe3＋)＝＝ mol·L－1＝2.6×10－9 mol·L－1。
8．[2011·福建理綜，24(3)]已知25 ℃時，Ksp[Fe(OH)3]＝2.79×10－39，該溫度下反應Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常數K＝________。
答案 2.79×103
解析 根據Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，而該反應的平衡常數K的表達式為K＝c(Fe3＋)/c3(H＋)，又由于25 ℃時水的離子積為Kw＝1×10－14，從而推得K＝Ksp[Fe(OH)3]/(Kw)3，即K＝2.79×10－39/(1×10－14)3＝2.79×103。
練出高分
1．下列說法不正確的是( )
A．Ksp只與難溶電解質的性質和溫度有關
B．由于Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，所以ZnS在一定條件下可轉化為CuS
C．其他條件不變，離子濃度改變時，Ksp不變
D．兩種難溶電解質作比較時，Ksp越小的電解質，其溶解度一定越小
答案 D
解析 Ksp只與難溶電解質的性質和外界溫度有關，故A、C正確；由于Ksp(ZnS)＞Ksp(CuS)，所以ZnS在一定條件下可轉化為CuS，B正確；同類型的難溶電解質(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同類型的難溶電解質(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不一定小，需要進行換算，故D錯誤。
2．純凈的NaCl并不潮解，但家庭所用的食鹽因含有MgCl2雜質而易于潮解。為得到純凈的氯化鈉，有人設計這樣一個實驗：把買來的食鹽放入純NaCl的飽和溶液中一段時間，過濾即得純凈的NaCl固體。對此有下列說法，其中正確的是( )
A．食鹽顆粒大一些有利于提純
B．設計實驗的根據是MgCl2比NaCl易溶于水
C．設計實驗的根據是NaCl的溶解平衡
D．在整個過程中，NaCl的物質的量濃度會變大
答案 C
解析 純NaCl飽和溶液已不再溶解NaCl，但對于MgCl2而言，并未達到飽和。溶液中存在溶解平衡：NaCl(s)Na＋(aq)＋Cl－(aq)，當MgCl2被溶解時，c(Cl－)增大，平衡左移，還可得到比原來更多的NaCl。
3．25 ℃時，PbCl2固體在不同濃度鹽酸中的溶解度曲線如圖。在制備PbCl2的實驗中，洗滌PbCl2固體最好選用( )
A．蒸餾水
B．1.00 mol·L－1鹽酸
C．5.00 mol·L－1鹽酸
D．10.00 mol·L－1鹽酸
答案 B
解析 觀察題圖知，PbCl2固體在濃度為1.00 mol·L－1的鹽酸中溶解度最小。
4．已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1×10－12。如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐漸加入0.1 mol·L－1的NaCl溶液時，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積變化的圖像(實線)。根據圖像所得下列結論正確的是[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]( )
A．原AgNO3溶液的物質的量濃度為0.1 mol·L－1
B．圖中x點的坐標為(100,6)
C．圖中x點表示溶液中Ag＋被恰好完全沉淀
D．把0.1 mol·L－1的NaCl換成0.1 mol·L－1 NaI則圖像在終點后變?yōu)樘摼€部分
答案 B
解析 A項，加入NaCl之前，pAg＝0，所以c(AgNO3)＝1 mol·L－1，錯誤；B項，由于c(Ag＋)＝10－6 mol·L－1，所以Ag＋沉淀完全，n(NaCl)＝n(AgNO3)＝0.01 L×1 mol·L－1＝0.01 mol，所以V(NaCl)＝100 mL，B正確，C錯誤；若把NaCl換成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag＋)更小，pAg更大，D錯誤。
5．在溶液中有濃度均為0.01 mol·L－1的Fe3＋、Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋等離子，已知：Ksp[Fe(OH)3]＝2.6×10－39；Ksp[Cr(OH)3]＝7.0×10－31；Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17；Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11。當氫氧化物開始沉淀時，下列離子中所需pH最小的是( )
A．Fe3＋ B．Cr3＋ C．Zn2＋ D．Mg2＋
答案 A
解析 當Fe3＋開始沉淀時，所需OH－的濃度為 mol·L－1＝6.4×10－13 mol·L－1。同理求得，當Cr3＋、Zn2＋、Mg2＋開始沉淀時，所需OH－的濃度分別為 mol·L－1＝4.1×10－10 mol·L－1; mol·L－1＝3.2×10－8 mol·L－1； mol·L－1＝4.2×10－5 mol·L－1。顯然，開始沉淀時，F(xiàn)e3＋所需OH－的濃度最小，pH最小。
6．實驗：①0.1 mol·L－1MgCl2溶液和0.2 mol·L－1NaOH溶液等體積混合得到濁液a，取少量濁液a過濾得到濾液b和白色沉淀c；②向濁液a中滴加0.1 mol·L－1FeCl3溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀。下列分析不正確的是( )
A濾液b的pH＝7
B．②中顏色變化說明Mg(OH)2轉化為Fe(OH)3
C．實驗可以證明Fe(OH)3的溶解度比Mg(OH)2的小
D．濁液a中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)
答案 A
解析 根據題意，發(fā)生的反應為
Mg2＋＋2OH－===Mg(OH)2↓
3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)===3Mg2＋(aq)＋2Fe(OH)3(s)
由于存在Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，所以濾液b的pH應大于7，A項錯誤。
7．已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12，當溶液中離子濃度小于10－5mol·L－1時，沉淀就達完全。下列敘述正確的是( )
A．飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大
B．向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小
C．向0.000 8 mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002 mol·L－1AgNO3溶液，則CrO完全沉淀
D．將0.001 mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001 mol·L－1的KCl和0.001 mol·L－1的K2CrO4溶液，則先產生AgCl沉淀
答案 D
解析 A選項，飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)，依據Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝c2(Ag＋)＝1.8×10－10可知c(Ag＋)＝×10－5mol·L－1，同理Ag2CrO4溶液中c(Ag＋)＝2c(CrO)，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝c3(Ag＋)＝1.9×10－12可知c(Ag＋)＝×10－4mol·L－1，錯誤；C選項，依據CrO＋2Ag＋===Ag2CrO4↓，溶液中c(Ag＋)＝＝2×10－4mol·L－1，依據Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝1.9×10－12，可知溶液中c(CrO)＝4.75×10－5mol·L－1>10－5mol·L－1，錯誤；D選項，AgCl開始沉淀時c(Cl－)＝mol·L－1＝1.8×10－7mol·L－1；Ag2CrO4開始沉淀時c(CrO)＝mol·L－1＝1.9×10－6mol·L－1，正確。
8．粗制的CuSO4·5H2O晶體中含有Fe2＋。提純時，為了除去Fe2＋，常加入少量H2O2，然后再加入少量堿至溶液pH＝4，可以達到除去鐵離子而不損失硫酸銅的目的。下列說法不正確的是( )
A．溶解CuSO4·5H2O晶體時要加入少量稀H2SO4
B．加入H2O2，將Fe2＋氧化，2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O
C．由于CuSO4的催化作用，會使部分H2O2分解而損失
D．調溶液 pH＝4的依據是Cu(OH)2比Fe(OH)3更難溶
答案 D
解析 A項，加入少量稀H2SO4可抑制Cu2＋的水解，正確；B、C項均正確；D項，調溶液pH＝4的依據是此時Fe3＋已完全沉淀，而Cu2＋還未沉淀，即Fe(OH)3比Cu(OH)2更難溶。
9．已知25℃時，Mg(OH)2的溶度積常數Ksp＝5.6×10－12，取適量的MgCl2溶液，加入一定量的燒堿溶液達到沉淀溶解平衡，測得pH＝13.0，則下列說法不正確的是( )
A．所得溶液中c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1
B．所得溶液中由水電離產生的c(OH－)＝1×10－13 mol·L－1
C．所加燒堿溶液的pH＝13.0
D．所得溶液中c(Mg2＋)＝5.6×10－10 mol·L－1
答案 C
解析 pH＝13的溶液中，c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1，A正確；溶液中c(OH－)＝10－1 mol·L－1，NaOH抑制水的電離，水電離產生的c(OH－)＝c(H＋)＝1×10－13 mol·L－1，B正確；因為向MgCl2溶液中加NaOH溶液后混合溶液的pH＝13.0，所以所加NaOH溶液的pH＞13.0，C錯誤；溶液中的c(Mg2＋)＝5.6×10－12÷0.12＝5.6×10－10 mol·L－1，D正確。
10．已知25 ℃時，難溶化合物的飽和溶液中存在著溶解平衡，例如：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ag2CrO4(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，且Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.9×10－12。
(1)若把足量的AgCl分別放入①100 mL蒸餾水，②100 mL 0.1 mol·L－1 NaCl溶液，③100 mL 0.1 mol·L－1 AlCl3溶液，④100 mL 0.1 mol·L－1 MgCl2溶液中，攪拌后在相同溫度下Ag＋濃度由大到小的順序是____________________________(填序號)。
(2)現(xiàn)用0.001 mol·L－1 AgNO3溶液滴定0.001 mol·L－1 KCl和0.001 mol·L－1 K2CrO4的混合溶液，試通過計算回答：Cl－和CrO中哪種先沉淀？________。
答案 (1)①＞②＞④＞③
(2)Cl－
解析 (1)蒸餾水、NaCl溶液、AlCl3溶液和MgCl2溶液中，c(Cl－)從小到大的順序是①＜②＜④＜③。由題給條件知：當AgCl沉淀溶解達到平衡時，Ag＋和Cl－物質的量濃度之積為一定值，可見溶液中c(Cl－)越小，AgCl在其中的溶解度越大，故c(Ag＋)由大到小的順序為①＞②＞④＞③。(2)要形成AgCl沉淀，溶液中Ag＋最低濃度c1(Ag＋)＝1.8×10－7 mol·L－1，要形成Ag2CrO4沉淀，溶液中Ag＋最低濃度c2(Ag＋)＝ mol·L－1＝4.36×10－5 mol·L－1，c1(Ag＋)＜c2(Ag＋)，因此Cl－先沉淀。
11．鍶(38Sr)元素廣泛存在于礦泉水中，是一種人體必需的微量元素，在元素周期表中與20Ca和56Ba同屬于第ⅡA族。
(1)堿性：Sr(OH)2____Ba(OH)2(填“>”或“<”)；鍶的化學性質與鈣和鋇類似，用原子結構的觀點解釋其原因是______________。
(2)碳酸鍶是最重要的鍶化合物。用含SrSO4和少量BaSO4、BaCO3、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2的天青石制備SrCO3，工藝流程如下(部分操作和條件略)：
Ⅰ.將天青石礦粉和Na2CO3溶液充分混合，過濾；
Ⅱ.將濾渣溶于鹽酸，過濾；
Ⅲ.向Ⅱ所得濾液中加入濃硫酸，過濾；
Ⅳ.向Ⅲ所得濾液中先加入次氯酸，充分反應后再用氨水調pH約為7，過濾；
Ⅴ.向Ⅳ所得濾液中加入稍過量NH4HCO3，充分反應后，過濾，將沉淀洗凈，烘干，得到SrCO3。
已知：ⅰ.相同溫度時的溶解度：BaSO46
(3)在Ni(NO3)2溶液中含有少量的Co2＋雜質，______(填“能”或“不能”)通過調節(jié)溶液pH的方法來除去，理由是___________________________________。
(4)已知一些難溶物的溶度積常數如下表：
物質
FeS
MnS
CuS
PbS
HgS
ZnS
Ksp
6.3×10－18
2.5×10－13
1.3×10－36
3.4×10－28
6.4×10－53
1.6×10－24
某工業(yè)廢水中含有Cu2＋、Pb2＋、Hg2＋，最適宜向此工業(yè)廢水中加入過量的________除去它們(填字母)。
A．NaOH B．FeS C．Na2S
答案 (1)Cu2＋ (2)B (3)不能 Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范圍相差太小 (4)B
解析 (1)由圖可知，在pH＝3時，溶液中不會出現(xiàn)Cu(OH)2沉淀。
(2)要除去Fe3＋的同時必須保證Cu2＋不能沉淀，因此pH應保持在4左右。
(3)從圖示關系可看出，Co2＋和Ni2＋沉淀的pH范圍相差太小，操作時無法控制溶液的pH。
(4)要使三種離子生成沉淀，最好選擇難溶于水的FeS，使它們轉化為更難溶解的金屬硫化物沉淀，同時又不會引入其他離子。
2019-2020年高考化學一輪復習 專題八 第4講 難溶電解質的溶解平衡 蘇教版.doc
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