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2019-2020年高考化學(xué) 不可不知的60大考點(diǎn) 考點(diǎn)23 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 考點(diǎn)聚焦 1．知道難溶物在水中的溶解情況及沉淀溶解平衡的建立過(guò)程，能描述沉淀溶解平衡。 2．知道沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。 3．知道沉淀溶解平衡在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用（沉淀的生成和分步沉淀，沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化）。 知識(shí)梳理 1．Ag＋和Cl—的反應(yīng)能進(jìn)行到底嗎？ (1）溶解度和溶解性，難溶電解質(zhì)和易溶電解質(zhì)之間并無(wú) 的界限，浴解度小于 的稱為難溶電解質(zhì)，離子相互反應(yīng)生成 ，可以認(rèn)為是完全反應(yīng)。 (2）根據(jù)對(duì)溶解度及反應(yīng)限度、化學(xué)平衡原理的認(rèn)識(shí)，說(shuō)明生成沉淀的離子反應(yīng)是否真正能進(jìn)行到底？ AgCl在溶液中存在兩個(gè)過(guò)程，一方面，在水分子作用下，少量 脫離AgCl表面溶入水中；另一方面，溶液中的 受AgCl表面正負(fù)離子的 ，回到AgCl的表面析出 。一定溫度下，AgCl飽和溶液建立下列動(dòng)態(tài)平衡的反應(yīng)式：AgCl（s） Cl—（aq）＋Ag（aq）沉淀、溶解之間由于動(dòng)態(tài)平衡的存住，決定了 反應(yīng)不能完全進(jìn)行到底。 2．溶解平衡的特征： 生成沉淀的離子反應(yīng)的本質(zhì) 3．沉淀反應(yīng)的應(yīng)用 (1）在某些工業(yè)領(lǐng)域中,常用生成 來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。 (2）如何除去工業(yè)原料氯化銨中的雜質(zhì)氯化鐵？ (3）要除去某溶液中的SO42—離子，加入可溶性鈣鹽還是鋇鹽？為什么？ (4）判斷能否生成沉淀應(yīng)從哪幾個(gè)方面考慮？是否可以使要除去的離子全部通過(guò)沉淀除去？ 4．沉淀的溶解 (1）對(duì)于在水中難溶的 ，如果能設(shè)法不斷移去溶解平衡體系中的相應(yīng) ，使平衡向沉淀溶解的方向 ，就可以使沉淀溶解。 (2）CaCO3沉淀溶于鹽酸中 在上述反應(yīng)中，CO2的生成和逸出，使CaCO3溶解平衡體系中的CO32—濃度不斷 ，平衡向 方向移動(dòng)。 (3）向3支盛有少量Mg（OH）2試管中分別滴加適量的蒸餾水、鹽酸、氯化銨溶液，觀察現(xiàn)象 滴加試劑 蒸餾水 鹽酸 氯化銨溶液 現(xiàn)象 有關(guān)反應(yīng)式 5．沉淀的轉(zhuǎn)化 (1）實(shí)驗(yàn)3—4在01.mol/LAgNO3溶液中滴加01.mol/LNaCl溶液，再滴加01.mol/LKI溶液， 又再滴加01.mol/LNa2S溶液，觀察 步驟 NaCl和AgNO3溶液混合 向固體混合物中滴加01.mol/LKI溶液 向新固體混合物中滴加01.mol/LNa2S溶液 現(xiàn)象 （2）實(shí)驗(yàn)3—5向盛有1mL01.mol/LMgCl2溶液中滴1—2滴NaOH溶液，再滴加2滴.mol/LFeCl3溶液，觀察 步驟 向MgCl2溶液中滴1—2滴NaOH溶液 向白色沉淀中加2滴.mol/LFeCl3溶液 現(xiàn)象 （3）對(duì)于一些用酸或其他方法也不能溶的沉淀，可先將其轉(zhuǎn)化為另一種用酸或其他方法能溶解的 。 (4）水垢中含CaSO4的處理。先用 溶液處理，再用鹽酸除去。 小結(jié)：沉淀的溶解的方法 常用的方法是：在難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入適當(dāng)試劑使之與組成沉淀的一種構(gòu)晶離子結(jié)合成另一類化合物，從而使之溶解。具體辦法可采用酸堿溶解法、配位溶解法、氧化還原溶解法以及沉淀轉(zhuǎn)化溶解法等。 （2） 酸堿溶解法 難溶酸常用強(qiáng)堿來(lái)溶解：H2SiO3(S)+2NaOH=Na2 SiO3+2H2O 難溶弱酸鹽常用強(qiáng)酸或較強(qiáng)酸來(lái)溶解：CaC2O4(S)+2HCl= CaCl2+H2C2O4 難溶堿常用強(qiáng)酸（也可用較弱酸）來(lái)溶解：例如，向Mg(OH)2 沉淀中，加入酸或銨鹽 （3） 發(fā)生氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解 有些金屬硫化物如等，（CuS、HgS等）其溶度積特別小，在飽和溶液中C(S2-）特別少，不能溶于非氧化性強(qiáng)酸，只能溶于氧化性酸，以至減少C(S2-），達(dá)到沉淀溶解的目的。如： 3CuS＋8HNO3＝3Cu（NO3）＋3S↓＋2NO↑＋4H2O （4） 生成配合物使沉淀溶解：AgCl加氨水穩(wěn)定的配合物[Ag(NH3)4]＋減少其離子濃度，從而使沉淀溶解。 （4）沉淀轉(zhuǎn)化溶解法：BaSO4的溶解。它不能為酸堿所溶解，又不易形成穩(wěn)定的配離子，也不具有明顯的氧化還原性，唯一的辦法就是把它轉(zhuǎn)化為一種新的難溶鹽—弱酸鋇鹽（常使之轉(zhuǎn)化為BaCO3），然后使之再溶于強(qiáng)酸。 試題枚舉 【例1】298K，AgCl的溶解度為1.7910-3gL-1，試求該溫度下AgCl的溶度積。 解析：已知AgCl的相對(duì)分子質(zhì)量為143.4，則 AgCl溶解度為; ＝1.2510-5（molL-1） 則： C（Ag＋）＝C（Cl-）＝1.2510-5molL-1 ∴＝{C（Ag＋/）{C（Cl-）/}＝（1.2510-5）2＝1.5610-10 【例2】298K時(shí)，Ag2CrO4的為9.010-12，求算Ag2CrO4的溶解度。 解析： Ag2CrO4（s）2Ag+（aq）＋CrO42-（aq） 設(shè)s為該溫度下的溶解度（molL-1） 則：C（CrO42-）＝s，C（Ag＋）＝2s ＝{C（Ag＋）/}2{C（CrO42-）/} ＝（2s）2x＝9.010-12 s＝1.3110-4（molL-1） 從上二例可知：AgCl 的比Ag2CrO4 的大，但AgCl的溶解度反而比Ag2CrO4的小，這是由于兩者的溶度積表示式類型不同。由此得出結(jié)論：雖然也可表示難溶電解質(zhì)的溶解能力大小，但只能用來(lái)比較相同類型的電解質(zhì)，即陰離子和陽(yáng)離子的總數(shù)要相同。